(11) JP 2017-66261 A 2017.4.6 しい例として挙げることができる。有機カルボン酸⾦属塩は、⽔和物、無⽔物または⽔溶 液としても⽤いることができる。有機カルボン酸⾦属塩の具体例としては、例えば、酢酸 リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、プロピ オン酸ナトリウム、吉草酸リチウム、安息⾹酸ナトリウム、フェニル酢酸ナトリウム、ｐ −トルイル酸カリウム、およびそれらの混合物などを挙げることができる。有機カルボン 酸⾦属塩は、有機酸と、⽔酸化アルカリ⾦属、炭酸アルカリ⾦属塩および重炭酸アルカリ ⾦属塩よりなる群から選ばれる⼀種以上の化合物とを、ほぼ等化学当量ずつ添加して反応 させることにより形成させてもよい。上記有機カルボン酸⾦属塩の中で、リチウム塩は反 応系への溶解性が⾼く助剤効果が⼤きいが⾼価であり、カリウム、ルビジウムおよびセシ ウム塩は反応系への溶解性が不⼗分であると推定しており、安価でかつ反応系への適度な 溶解性を有する酢酸ナトリウムが好ましく⽤いられる。  重合助剤として上記有機カルボン酸⾦属塩を⽤いる場合の使⽤量は、反応系内の硫⻩原 ⼦１．００モルに対し、０．０１モル以上が好ましく、０．０２モル以上がさらに好まし く、またその上限としては、０．７０モル未満の範囲が好ましく、０．６０モル未満の範 囲がより好ましく、０．５５モル未満の範囲が特に好ましい。  重合助剤として有機カルボン酸⾦属塩を使⽤する場合、その添加時期には特に制限はな く、後述する脱⽔⼯程時、重合開始時、重合途中のいずれの時点で添加してもよく、また 複数回に分けて添加してもよいが、添加の容易性からすると、脱⽔⼯程開始時或いは重合 開始時に同時に添加することが好ましい。  重合助剤として⽔を⽤いる場合、⽔単独で⽤いることも可能であるが、有機カルボン酸 ⾦属塩を同時に⽤いることが好ましく、これにより重合助剤としての効果をより⾼めるこ とができ、より少ない重合助剤の使⽤量でも短時間で所望の溶融粘度のＰＡＳを得ること ができる傾向にある。この場合の重合系内の好ましい⽔分量の範囲は、反応系内の硫⻩原 ⼦１．００モルに対し０．８０モル以上が好ましく、０．８５モル以上がさらに好ましい 。その上限としては、３．００モル未満が好ましく、１．８０モル未満がさらに好ましい 。⽔分量が多すぎると反応器内圧の上昇が⼤きく、⾼い耐圧性能を有した反応器が必要と なるため、経済的にも安全性の⾯でも好ましくない傾向にある。重合系内の⽔分量を前記 範囲にする段階のジハロゲン化芳⾹族化合物の転化率は、後述するように６０モル％以上 、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である ことが好ましい。なお、重合時に副⽣した⽔も重合助剤となり得る。  また、重合後に⽔を添加することも好ましい様態の⼀つである。重合後に⽔を添加した 後の重合系内の⽔分量の好ましい範囲は、反応系内の硫⻩原⼦１．０モルに対して１．０ モル以上が好ましく、１．５モル以上が好ましい。上限としては、１５．０モル以下が好 ましく、１０．０モル以下がより好ましい。  （７）分岐・架橋剤  本発明では、⾼い溶融流動性を有する実質的に直鎖状ＰＡＳの塩素含有量が低減され、 かつ揮発性成分量が低減されたＰＡＳを得ることができるが、分岐または架橋重合体を形 成させ所望の溶融粘度に調整するために、トリハロゲン化以上のポリハロゲン化合物（必 ずしも芳⾹族化合物でなくともよい）、活性⽔素含有ハロゲン化芳⾹族化合物及びハロゲ ン化芳⾹族ニトロ化合物などの分岐・架橋剤を併⽤することも可能である。ポリハロゲン 化合物としては通常に⽤いられる化合物を⽤いることができるが、中でもポリハロゲン化 芳⾹族化合物が好ましく、具体例としては、１，３，５−トリクロロベンゼン、１，２， ４−トリクロロベンゼン、１，２，４，５−テトラクロロベンゼン、ヘキサクロロベンゼ ン、１，４，６−トリクロロナフタレン等を挙げることができ、中でも１，３，５−トリ クロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンが好ましい。前記、活性⽔素含有ハロ 【００５２】 【００５１】 【００５０】 【００４９】 【００４８】