(8) JP 2017-66268 A 2017.4.6 ジビニルベンゼン(ＤＶＢ）とエチルビニルベンゼン(ＥＶＢ）の両者である。  ここで、ＤＶＢとＥＶＢはそれぞれ、メタ体、パラ体、オルソ体の単独でも、異性体混 合物でもよい。ＤＶＢはメタ体を主成分とし、メタ体濃度はＤＶＢ全異性体中の４０％以 上が好ましい。より好ましくは、５０％以上である。ＥＶＢはメタ体を主成分とし、メタ 体濃度はＥＶＢ全異性体中の４０％以上が好ましい。より好ましくは、５０％以上である 。   芳⾹族ビニル化合物中のＥＶＢの割合は、得られる樹脂の取り扱い性やエポキシ硬化物 作成時の成形性、硬化性の物性バランスを考慮すると、全芳⾹族ビニル化合物中の１０〜 ５０ｗｔ％の範囲が好ましい。より好ましくは、１５〜４５ｗｔ％の範囲であり、更に好 ましくは２０〜４０ｗｔ％の範囲である。ＤＶＢの割合は、全芳⾹族ビニル化合物中の５ ０〜９０ｗｔ％の範囲が好ましく、５５〜８５ｗｔ％の範囲である。  また、上記⼀般式（１）で表されるフェノール化合物と、ＤＶＢの使⽤割合としては、 得られる樹脂の取り扱い性やエポキシ硬化物作成時の成形性、硬化性の物性バランスを考 慮すると、フェノール化合物１モルに対するＤＶＢのモル割合が０．１〜１．０の範囲が 好ましく、０．２〜１．０モルの範囲がより好ましく、更に好ましくは０．３〜０．８モ ルの範囲である。  ＤＶＢは、上記⼀般式（４）において、フェノール環同⼠を結合する単位（α−ジメチ ルキシリレン単位）を与えるので、架橋剤として作⽤する。⼀⽅、ＥＶＢはフェノール環 に置換する基R 2 、すなわち式（a）で表される置換基（エチルスチレニル基）を与える。 この置換基の置換位置は、主として、上記フェノール環のＯＨ基に対し、空位のオルソ及 び／⼜はパラ位である。   上記フェノール化合物と、上記⼀般式（２）および（３）で表される芳⾹族ビニル化合 物との反応は、酸触媒の存在下に⾏う。この酸触媒としては、周知の無機酸、有機酸から 適宜選択することができる。例えば、塩酸、硫酸、燐酸等の鉱酸や、ギ酸、シュウ酸、ト リフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の有機酸や、 塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化鉄、三フッ化ホウ素等のルイス酸あるいはイオン交換 樹脂、活性⽩⼟、シリカ−アルミナ、ゼオライト等の固体酸等が挙げられる。酸触媒の使 ⽤量は、上記フェノール化合物と、上記芳⾹族ビニル化合物の合計に対し、１０〜１００ ０wtppmの範囲とすることがよく、好ましくは５０〜５００wtppmの範囲である。   また、この反応は通常、１０〜２５０℃で１〜２０時間⾏われる。更に、反応の際には 、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メチルセ ロソルブ、エチルセロソルブ等のアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトン、メチ ルイソブチルケトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピ ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、ク ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳⾹族化合物等を溶媒として使⽤することができる 。   この反応を実施する具体的⽅法としては、全原料を⼀括装⼊し、そのまま所定の温度で 反応させるか、⼜はフェノール化合物と酸触媒を装⼊し、所定の温度に保ちつつ、芳⾹族 ビニル化合物を滴下させながら反応させる⽅法が⼀般的である。この際、滴下時間は、通 常、１〜１０時間であり、５時間以下が好ましい。反応後、溶媒を使⽤した場合は、必要 により、酸触媒成分を取り除いた後、溶媒と未反応物を留去させて本発明の多価ヒドロキ シ樹脂を得ることができ、溶媒を使⽤しない場合は、未反応物を留去することによって⽬ 的物である上記⼀般式（４）で表される多価ヒドロキシ樹脂を得ることができる。 【００２６】 【００２５】 【００２４】 【００２３】 【００２２】 【００２１】 【００２０】