(9) JP 2017-66261 A 2017.4.6  本発明で⽤いるジハロゲン化芳⾹族化合物は、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベ ンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼンなどのジハロゲン化ベンゼン、２ ，３−ジクロロ安息⾹酸、２，４−ジクロロ安息⾹酸、２，５−ジクロロ安息⾹酸、２， ６−ジクロロ安息⾹酸、３，４−ジクロロ安息⾹酸、３，５−ジクロロ安息⾹酸およびそ れらの塩や、２，３−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，５−ジク ロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、３，５− ジクロロフェノールおよびそれらの塩や、２，３−ジクロロアニリン、２，４−ジクロロ アニリン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，４−ジクロロア ニリン、３，５−ジクロロアニリンや、４−アミノ−２，５−ジクロロ安息⾹酸およびそ の塩などの反応性官能基を有するジハロゲン化ベンゼンなどを挙げることができ、ＰＡＳ 共重合体を製造するために異なる２種以上のジハロゲン化芳⾹族化合物を組み合わせて⽤ いることも可能である。なかでも、ｐ−ジクロロベンゼンに代表されるｐ−ジハロゲン化 ベンゼンを主成分にするジハロゲン化芳⾹族化合物が好ましい。  本発明では、分⼦鎖末端に多くの官能基を有するＰＡＳを得ることを⽬的としており、 ジハロゲン化芳⾹族化合物を⼤過剰で使⽤することは末端のハロゲン量の増⼤を引き起こ すため好ましくない。そのため、ジハロゲン化芳⾹族化合物の使⽤量の上限は、反応系内 の硫⻩原⼦１．００モル当たり１．０５モル未満が好ましく、さらに好ましくは１．０４ モル未満、特に好ましくは１．０３モル未満の範囲が例⽰できる。また、ジハロゲン化芳 ⾹族化合物が少なすぎると反応系内にチオラート末端の成⻑鎖が過剰となり、分解反応を 引き起こす。そのため、ジハロゲン化芳⾹族化合物の使⽤量の下限は、反応系内の硫⻩原 ⼦１．００モル当たり０．８５モル以上が好ましく、さらに好ましくは０．８８モル以上 、特に好ましくは、０．９０モル以上の範囲が例⽰できる。  （５）反応性官能基を有するモノハロゲン化芳⾹族化合物  本発明のポリアリーレンスルフィドの合成に⽤いられるモノハロゲン化化合物は、下記 ⼀般式（Ａ）で表される反応性官能基Ｗを有するモノハロゲン化化合物であれば如何なる ものでも良いが、反応性官能基Ｗとして、カルボキシル基、ヒドロキシル基、酸無⽔物基 、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、アセトアミド基、スルホン酸基 、スルホンアミド基、シラノール基、アルコキシシラン基、アルデヒド基、アセチル基、 またはそれらの誘導体から選ばれる官能基が好ましく、なかでも、反応性が⾼いことから 、酸性の官能基を有するものがより好ましく、特にカルボキシル基が好ましい。これらの 官能基を選択することでポリアリーレンスルフィド中に効率良く官能基が導⼊される傾向 にある。 【化６】 【００４０】 【００３９】 【００３８】 （式（Ａ）中、Ｖはハロゲンを⽰す）  このようなモノハロゲン化化合物の具体例としては、２−クロロ安息⾹酸、３−クロロ 安息⾹酸、４−クロロ安息⾹酸、２−アミノ−４−クロロ安息⾹酸、４−クロロ−３−ニ トロ安息⾹酸、４−クロロベンゾフェノン−２−カルボン酸、２−クロロアニリン、３− クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、 ４−クロロフェノール、４−クロロベンズアミド、４−クロロベンゼンアセトアミド、４ −クロロベンゼンスルホンアミド、４−クロロベンゼンスルホン酸、４−クロロベンゼン 【００４２】 【００４１】 vi A