सन 1995 में मॉडलिंग के बिना किसी पूर्व अनुभव के हर्ली को एस्टी लॉडेर स्पोक्समॉडल के रूप में प्रस्तुत किया। हर्ली ने इस संबंध में बाद में बताया कि " 29 वर्ष की उम्र में मॉडलिंग का अपना पहला कार्य करते समय मैं बिल्कुल भी परिपक्व नहीं थी। हर्ली ने तब से लॉडेर के विभिन्न उत्पादों जैसे कि 'प्लेजर', 'ब्यूटीफुल', ' डैजलिंग', 'टसकैनी परडोना' और सेंस्यूअस परफ्यूम के विज्ञापनों में काम किया इसके साथ ही उन्होंने कंपनी के अन्य प्रसाधन उत्पादों के लिए भी विज्ञापन किया। वर्ष 2001 में एस्टे लॉडेर उनके स्थान पर कैरोलायन मर्फी को ले आई। यद्यपि उन्होंने कंपनी के साथ 16 वर्षों का अनुबंध करके बाहरी तौर पर कंपनी के साथ कार्य करना जारी रखा। वर्ष 2005 में उन्होंने सालोनी, लिवरपूल डिपार्टमैण्टल स्टोर ऑफ मैक्सिको एवं लांसेल के लिए मॉडलिंग की। सन 2006 में वे जॉर्डेक, शियाट्जी शेन, गॉट मिल्क?, पैट्रिक कॉक्स, एम क्यू क्लादरीज ऑफ स्वीडन एवं लांसेल तथा सन 2007 में मानसून के अल्पावधि विज्ञापन अभियान का हिस्सा रही। वर्ष 2008 में को ब्लैकग्लामा के विज्ञापन अभियान में एक प्रमुख चेहरे के रूप में प्रस्तुत किया गया। वर्ष 2009 में वे रोसाटो ज्वैलरी के लिए विज्ञापन करती हुई नजर आईं।

अप्रैल 2005 में उनके बीचवियर लाइन को इंग्लैण्ड के हैरोड्स में लांच किया गया, इस उत्पाद के लिए प्रत्येक गर्मियों में वे स्वयं मॉडलिंग करती थीं। बाद में इसे उसी वर्ष अमरीका व अन्य यूरोपीय देशों के चुनिंदा साक्स फिफ्थ एवेन्यू स्टोरों पर भी उपलब्ध कराया गया। उन्होंने "टाटलेर" पत्रिका को बताया था, " मैं उस वक्त नैक्केर आइलैण्ड पर शूटिंग कर रही थी और <nowiki></nowiki>रिचर्ड ब्रैनसन<nowiki></nowiki> हैमोक में फोन पर अपनी बिजनेस डील कर रहे थे और अपना व्यापार लगातार चला रहे थे। परंतु तब मैने सोचा कि जब तक कि मैं अपना स्वयं का कोई व्यापार चालू नही करती तब तक मैं तो कभी छुट्टी पर किसी हॉलीडे होम भी नहीं जा सकती और किसी आइलैण्ड पर तो जाने का प्रश्न ही नहीं उठ सकता था, अपना स्वंय का व्यापार तो मैं डैमियंस के स्कूल के दिनों को छेड़े बिना भी चला सकती थी। मई 2008 में हर्ली ने स्पेनिश क्लॉथ ब्राण्ड मैंगो के कैप्स्यूल कलेक्शन के 12 स्विमसूट के लिए डिजायनिंग व मॉडलिंग की.

हर्ली ब्रिटिश "वोग" पत्रिका के मुख्य पृष्ठ पर तीन बार आ चुकी हैं। उन्होंने लंदन की इंडेपेंडेण्ट मॉडलिंग एजेंसी के साथ अनुबंध किया है।

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