हायेक 1991 में स्टेल्ला एड्लेर के मार्गदर्शन में अभिनय सीखने लॉस एंजिल्स, कैलिफोर्निया आ गयीं. अंग्रेजी में उन्हें सीमित बातचीत करना ही आता था जोकि दरअसल उनके डिसलेक्सिया से पीड़ित होने की वजह से था। रॉबर्ट रोड्रीगुज़ और उनकी निर्माता पत्नी एलिज़ाबेथ ऐवेलन ने जल्द ही हायेक को वो मौका दिया जिसकी उन्हें ज़रुरत थी यानि 1995 में आई फिल्म "डेसपरेडो" में एंटोनियो बैंडेराज़ के साथ एक मुख्य भूमिका। इस फिल्म ने होलिवुड का ध्यान आकर्षित किया, क्योंकि फिल्म देखने जाने वाले लोग भी रोड्रीगुएज़ की ही तरह हायेक को देखकर चकित रह गए। निर्देशक की ओर हायेक की वफादारी के चलते, उन्होंने बाद में "मास्क ऑफ़ ज़ोरो" में कैथरीन ज़ीटा-जोन्स को मिलने वाली भूमिका करने से तब मना कर दिया जब रोड्रीगुएज़ ने इस फिल्म को छोड़ दिया।

रोमांटिक हास्य फिल्म "फूल्स रश इन" में मेथ्यु पेरी के साथ हायेक प्रमुख भूमिका में थीं। उन्होंने "डेसपरेडो" की सफलता के बाद उन्होंने "फ्रॉम डस्क टिल डॉन" में पिशाचों की रानी के रूप में एक संक्षिप्त लेकिन यादगार भूमिका अदा की जिसमें उन्होंने एक टेबल के ऊपर सर्प नृत्य किया था। 1999 में, उन्होंने बड़े बजट की फिल्म "वाइल्ड वाइल्ड वेस्ट" में विल स्मिथ के साथ काम किया और केविन स्मिथ की "डोग्मा" में एक सहायक भूमिका निभायी। सन् 2000 में, हायेक ने बेनिसियो डेल टोरो के साथ "ट्रैफिक" में एक ऐसी भूमिका की जिसके लिए उन्होंने श्रेय नहीं लिया। 2003 में, उन्होंने "वंस अपोन अ टाइम इन मेक्सिको", जो कि "मराची के तीन भागों" में से आखिरी फिल्म थी, में अपनी "डेसपरेडो" में निभाई हुई भूमिका को दोहराया।

हॉलीवुड में अभिनय का शुरूआती दौर
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