उनके कैरियर के आरंभ में मैक्स बियागी को उनका मुख्य प्रतिद्वंद्वी माना जाता था। एक समय उनकी वेबसाइट में मैक्स का नाम तक नहीं हुआ करता था, इसके बजाय जहां उनका नाम आना जरूरी होता वहां चमकीला "XXX XXXXXX" डाल दिया जाता. हालांकि 2000 से पहले उन दोनों के बीच कभी भी रेस नहीं हुई, 90 के दशक के मध्य से दोनों के बीच प्रतिद्वंद्विता बढ़ने लगी. रॉसी की लगातार विश्व चैंपियनशिप जीत और बियागी के सहारा पाने के संघर्ष और अपने रेस के सुसंगत लय के कारण इस प्रतिद्वंद्विता का अंत हो गया।

अपनी आत्मकथा "व्हाट इफ आई हैड नेवर ट्रायड इट" में रॉसी ने बिएगी के साथ अपनी प्रतिद्वंद्विता के कारणों के बारे में अनेक बातें कही हैं और कुछ घटनाओं का भी जिक्र किया है जिनसे इसमें वृद्धि हुई. 2003 के वृत्तचित्र "फास्टर" में भी इस प्रतिद्वंद्विता को प्रदर्शित किया गया है।

2003/2004/2005 के सीजन में रॉसी के मुख्य प्रतिद्वंद्वी सेटे गिबर्नौ थे, जो 2004 में टीम ग्रेजिनी के मूवीस्टार होंडा टीम के साथ सैटेलाइट RC211V पर और 2005 में नाम के अलावा बाकी सब कुछ, फैक्ट्री RC211V पर सवारी की, जिसे विकसित करने में गिबर्नौ ने मदद की थी। शुरूआत में उन दोनों में बड़ी दोस्ती थी, इबीजा विला में विभिन्न अवसरों पर रॉसी के साथ गिबर्नौ पार्टी किया करते - लेकिन 2004 से दोनों के रिश्तों में खटास आनी शुरू हुई और "कतर घटना" में पराकाष्ठा पर जा पहुंची, उसी सीजन में होंडा पोंस के मैक्स बियागी के साथ रॉसी की टीम को ट्रैक्शन में सहायता के लिए अपनी ग्रिड की स्थिति की "क्लीनिंग" के लिए दंडित किया गया था और दोनों सवारों को बाद में ग्रिड के पीछे से आरंभ करने को बाध्य किया था। गिबर्नौ की टीम और आधिकारिक रेपसोल होंडा फैक्ट्री टीम सहित कई टीमों ने रॉसी के लिए रेस निर्देश अनुमोदित करने के लिए सफलतापूर्वक अपील की. रॉसी और उनके मुख्य मैकेनिक जेरेमी बर्गेस ने जोर देकर कहा कि वे ऐसा कुछ नहीं कर रहे थे जो खराब ट्रैक मिलने पर अन्य अनेक ने इससे पहले नहीं किया हो. 

तबसे दोनों ने आपस में बातचीत नहीं की और लगता है कि रॉसी ने गिबर्नौ पर मनोवैज्ञानिक दबाव डालने के लिए इस घटना का उपयोग करने का निश्चय कर लिया। कतर रेस के बाद, जिसमे गिबर्नौ की जीत हुई और 6ठे स्थान पर आने के बाद रॉसी दुर्घटनाग्रस्त हो गये थे, कहते हैं कि उन्होंने कसम खायी कि गिबर्नौ को फिर से पोडियम के सबसे ऊंचे मंच पर नहीं आने देने के लिए वे सब कुछ करेंगे.
दुकैती के साथ 2006 के सीजन में एक असफल रेस, जिसमें वे घायल हुए, के बाद गिबर्नौ ने ग्रांड प्रिक्स रेसिंग से संन्यास ले लिया और कतर के बाद उन्होंने कोई रेस नहीं जीता, स्पेनिश और इतालवी मोटरसाइकिल मीडिया के कुछ लोगों ने इसे "कतर अभिशाप" बताकर इसकी व्याख्या की. लेकिन वे 2008 के अंत में लौट आए, 2008 में दुकैती पर परीक्षण के बाद उन्हें यकीन हो गया कि वे अभी भी MotoGP में प्रतिस्पर्द्धा कर सकने के लायक हैं और 2009 में दुकैती पर सवारी करने के लिए उन्होंने अनुबंध किया।

2007 में, कैसी स्टोनर रॉसी के एक प्रतिद्वंद्वी के रूप में उभरे. दुकैती के साथ युवा ऑस्ट्रेलियाई ने वर्ष की पहली रेस जीत ली, इसके बाद और भी कई रेस में जीत हासिल करके उन्होंने 2007 MotoGP विश्व चैंपियनशिप का खिताब जीत लिया।
2008 में लगुना सेका में स्टोनर और रॉसी की प्रतिद्वंद्विता एक नाटकीय चरमोत्कर्ष पर जा पहुंची. कई बार पोजिशन में बदलाव के बाद, रॉसी ने कॉर्कस्क्रू के जरिये स्टोनर से आगे निकल का प्रयास किया। इस साहसिक कदम की वजह से रॉसी को बिछी हुई बजरी पर दौड़ लगानी पड़ी और जब वे वापस ट्रैक पर आये तब दोनों सवार आपस में टकराते-टकराते बचे। कुछ लैप के बाद स्टोनर बजरी पर जाकर 11वें स्थान पर धीमी प्रविष्टि में चले गये, फिर भी बाइक में तेजी लाकर वे दूसरे स्थान पर जा पहुंचे, जबकि अभी तक समाप्त करने के लिए दूसरा लें उठाया जबकि रॉसी ने रेस जीत ली. इसके बाद, कैसी स्टोनर ने टिप्पणी की 'इतिहास के एक महानतम राइडर के प्रति मेरा आदर समाप्त हो गया।' इस टिप्पणी के लिए स्टोनर ने अगली रेस में रॉसी से माफी मांगी.

प्रतियोगिता
घरेलू पालतू जानवर
उपकरण और अंधविश्वास
कॅरियर आंकड़े