Par exemple, le chlore, avec une valeur d’EA de -348 kJ/mol, présente la valeur négative la plus importante (et libère donc le plus d’énergie) de tous les éléments du tableau périodique.
Nous pourrions également nous attendre à ce que l’atome situé au sommet de chaque groupe ait l’EA la plus importante ; leurs premiers potentiels d’ionisation suggèrent que ces atomes ont les charges nucléaires effectives les plus importantes. Cependant, à mesure que l’on descend dans un groupe, on constate que le deuxième élément du groupe a le plus souvent la plus grande EA. La réduction de l’EA du premier élément peut être attribuée à la petite taille de la couche n = 2 et aux grandes répulsions électron-électron qui en résultent. Par exemple, le chlore, avec une valeur d’EA de -348 kJ/mol, présente la valeur négative la plus importante (et libère donc le plus d’énergie) de tous les éléments du tableau périodique. L’EA du fluor est de -322 kJ/mol. Lorsque nous ajoutons un électron à un atome de fluor pour former un anion fluorure (F–), nous ajoutons un électron à la couche n = 2. L’électron est attiré par le noyau, mais il subit également une répulsion importante de la part des autres électrons déjà présents dans cette petite couche de valence. L’atome de chlore a la même configuration électronique dans la couche de valence, mais comme l’électron entrant va dans la couche n = 3, il occupe une région d’espace considérablement plus grande et les répulsions électron-électron sont réduites. L’électron entrant ne subit pas autant de répulsion et l’atome de chlore accepte plus facilement un électron supplémentaire.